dúvida química farmacêutica

Ao contrário das reacções em solução, as enzimas podem mostrar especificidade para protões quimicamente equivalentes. Quando temos, por exemplo, uma cetona substituída por um metilo e um pentilo, sabe-se que a enzima vai desprotonar o Hs do carbono alfa. Por outro lado, se em vez do pentilo, a cetona for substituída por um grupo p-nitrofenil, já há uma pequena percentagem de desprotonação do Hr.
Porque é que ambos os protões Hs e Hr são acídicos?
Por que é que no segundo caso o pKa diminui?

Obrigada